1蘭炭高濃度污水的概況 1.1蘭炭高濃度污水的來源 煤炭在600℃~700℃干鎦時(shí)生成的荒煤氣,荒煤氣中的揮發(fā)分(氨,硫化物,氰化物)、焦油、水分、灰塵、酚類、吲哚、喹啉、吡啶等物質(zhì)在煙道口被洗滌過程中就進(jìn)入到洗滌液中,形成了成分復(fù)雜循環(huán)氨水,其中一部分經(jīng)過初步的除油、蒸氨、脫酚后就形成了蘭炭污水,因其CODCr、酚、油、氨氮含量高,所以叫蘭炭高濃度污水。 1.2蘭炭高濃度污水的難點(diǎn) 污水的水量以及和CODCr、酚、油、氨氮、總氮等指標(biāo)波動(dòng)大;廢水中毒性物質(zhì)多;廢水中難降解物質(zhì)多,出水水質(zhì)差;生物泡沫多;廢水色度深。 1.3蘭炭高濃度污水設(shè)計(jì)要求 1.3.1蘭炭污水設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),見表1 1.3.2蘭炭高濃度污水設(shè)計(jì)出水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) 按照梯級(jí)處理、分質(zhì)回用的原則。生化污水經(jīng)深度處理,再經(jīng)超濾、納濾、反滲透處理后,滿足《煉油化工企業(yè)污水回用管理導(dǎo)則》中初級(jí)再生水水質(zhì)指標(biāo),用于全廠的循環(huán)水、除鹽水補(bǔ)水。納濾的濃液進(jìn)行催化氧化降低有機(jī)物濃度后,可以滿足《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16171-2012)熄焦用水。反滲透濃水、除鹽水系統(tǒng)排污和循環(huán)水廠排污水進(jìn)入含鹽處理系統(tǒng)。
2蘭炭高濃度污水處理流程的技術(shù)比選和原理依據(jù) 2.1蘭炭高濃度污水處理工藝流程 蘭炭污水來源共有4類:高濃度污水、含油污水、生產(chǎn)生活污水和其他裝置污水。污水的處理工藝設(shè)計(jì)在“分類收集、分質(zhì)處理”基礎(chǔ)上,采用“預(yù)處理→一次氧化處理→一次生化處理→二次氧化處理→二次生化處理→深度處理→中水回用處理→高鹽水處理系統(tǒng)”工藝流程,進(jìn)行污水綜合處理工藝,見下圖。
2.2高濃度污水預(yù)處理系統(tǒng) 2.2.1除油預(yù)處理 重力法對(duì)乳化油和溶解油的處理效果達(dá)不到水質(zhì)要求?;炷恋矸ㄐ杓哟罅康男跄齽┖椭齽?,反而增加了懸浮物的含量。吸附法吸附能力有限,選擇性差,極易飽和且再生困難,經(jīng)濟(jì)性差。氣浮過程中空氣會(huì)把酚類氧化為生化性更差的醌類物質(zhì),導(dǎo)致出水色度加深,浮選時(shí)油性致泡物質(zhì)還會(huì)產(chǎn)生大量泡沫。破乳除油法在低pH值下通過改變?nèi)橐旱慕缑嫘再|(zhì)和化學(xué)性質(zhì)而實(shí)現(xiàn)很好的破乳,將酚類的油性物質(zhì)起到破環(huán)、斷鏈的作用,對(duì)油性物質(zhì)的去除率可達(dá)80%。經(jīng)過比選,強(qiáng)化破乳除油法是本項(xiàng)目高濃度污水的首選。 2.2.2一級(jí)氧化處理(高效催化氧化) 為降低特征污染物對(duì)生化系統(tǒng)的毒害作用,更好地提高可生化性,同時(shí)對(duì)廢水中的特征污染物進(jìn)行有效的去除,更好地發(fā)揮生化處理低成本的優(yōu)勢。近年來,高級(jí)氧化技術(shù)成為攻克化工廢水中溶解態(tài)難降解有機(jī)毒物的研究熱點(diǎn),見表2。 (1)濕式氧化技術(shù)需要高溫125℃~320℃和高壓 0.5~20MPa,具有運(yùn)行條件苛刻,操作安全性差,設(shè)備投資大、運(yùn)行成本高等缺點(diǎn),難以進(jìn)行實(shí)際應(yīng)用。 (2)Fenton試劑(由H2O2與催化劑Fe2+所構(gòu)成的催化氧化體系)氧化法在實(shí)際應(yīng)用時(shí)存在兩個(gè)主要的缺點(diǎn):①選擇性差,在復(fù)雜廢水中對(duì)目標(biāo)污染物的去除效果不顯著。②Fe2+和H2O2的投加濃度較高、利用率較低,從而導(dǎo)致處理成本較高。 (3)光催化、電催化實(shí)際應(yīng)用中常受廢水色度、濁度、含鹽量、能耗等限制,處理效率低,且放大困難、運(yùn)行成本高。 (4)催化氧化技術(shù)具有以下顯著優(yōu)勢:優(yōu)先氧化含有不飽和鍵的污染物,實(shí)現(xiàn)了對(duì)有機(jī)毒物和難降解的選擇性氧化,可有效提高廢水的可生化水平,顯著改善生化階段的泡沫現(xiàn)象。具有產(chǎn)生污泥固廢少,二次污染少,操作環(huán)境好,藥劑投加種類少,反應(yīng)效率 高,殘留量少等優(yōu)點(diǎn)。對(duì)生化處理無害,有利于實(shí)現(xiàn)中水回用。所以,選用催化氧化技術(shù)作為高濃度污水的一級(jí)生化處理的關(guān)鍵技術(shù)模塊。 2.3一次生化處理系統(tǒng) (1)一次生化處理系統(tǒng)包括含油污水及高濃度污水預(yù)處理系統(tǒng)出水。含油污水的生化處理采用一級(jí) A/O工藝即可達(dá)到較好的處理效果。 (2)高濃度污水針對(duì)蘭炭高濃度污水中總氮、難降解有機(jī)物含量較高的特點(diǎn),優(yōu)先選擇兩級(jí)A/O工藝作為短程硝化法,針對(duì)去除CODCr、氨氮、總氮為主的工藝,一級(jí)A/O處理是為了去除氨氮和部分CODCr,二級(jí)A/O處理工藝是為去除總氮和部分COD[3]。 (3)兩級(jí)A/O主要工藝特點(diǎn):①硝化菌和反硝化菌可得到優(yōu)勢生長,強(qiáng)化了脫氮效果,一般氨氮去除率可達(dá)99%,總氮的脫出率可達(dá)90%。②生物池內(nèi)平均污泥濃度高,抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)。 2.4二次氧化處理系統(tǒng) 經(jīng)過一次生化后,污水中易于生化的物質(zhì)已被微生物所分解,而污水中仍殘留一些難降解的有機(jī)物,滿足不了深度處理單元的進(jìn)水質(zhì)指標(biāo)。傳統(tǒng)處理工藝是將一級(jí)生化出水導(dǎo)入曝氣生物濾池(BAF)進(jìn)一步深度處理,或進(jìn)行混凝沉淀處理。這些設(shè)計(jì)中均嚴(yán)重忽略了幾個(gè)重要問題:生物代謝產(chǎn)物和難降解物質(zhì)由于BOD5很低,既使延長停留時(shí)間也難以得到有效去除效果;混凝沉淀對(duì)于溶解性的有機(jī)物去除效果差;混凝沉淀池內(nèi)投加的無機(jī)絮凝劑會(huì)產(chǎn)生大量污泥;殘留的絮凝劑會(huì)使后續(xù)膜系統(tǒng)產(chǎn)生嚴(yán)重堵塞問題[2]。采用臭氧氧化技術(shù)再次提高生化尾水的可生化性。所以該系統(tǒng)主要由多介質(zhì)過濾單元和二次氧化單元構(gòu)成,以代替生物濾池技術(shù)。 2.4.1多介質(zhì)過濾單元 用來去除生化尾水中的懸浮物及不溶性的有機(jī)物,為二次氧化處理提供必要條件。 2.4.2二次氧化單元 在臭氧氧化過程中,一次生化后剩余的難降解的大分子有機(jī)物被分解為甲酸、乙酸等小分子有機(jī)物,小分子有機(jī)物進(jìn)一步完全礦化為CO2和H2O,從而提高二次生化處理的提高可生物降解性。 2.5二次生化處理系統(tǒng) (1)二次氧化后的CODCr、氨氮、總氮的量已經(jīng)很低。且在一次生化后大量BOD5已被生物代謝殆盡,所以需引進(jìn)含油污水合并處理,進(jìn)一步提高一次生化后污水的有機(jī)負(fù)荷,及時(shí)補(bǔ)充營養(yǎng),通過A/O(缺氧/好氧)—MBR對(duì)水中的CODCr、總氮去除效果好,綜合運(yùn)行成本較低,出水的CODCr可滿足深度處理的要求。 (2)膜生物反應(yīng)器(MBR)在廢水資源化及中水回用方面應(yīng)用廣泛。它綜合了膜分離技術(shù)與生物處理技術(shù)的優(yōu)點(diǎn):固液分離率高;系統(tǒng)微生物濃度高,裝置處理容積負(fù)荷高;污泥停留時(shí)間長;污泥產(chǎn)量少;出水水質(zhì)好;耐沖擊負(fù)荷;系統(tǒng)結(jié)構(gòu)簡單,運(yùn)行靈活穩(wěn)定;不存在二沉池污泥脫氮和污泥腐敗現(xiàn)象;占地面積小,節(jié)省投資。 2.6深度處理系統(tǒng) 經(jīng)過二次生化后CODCr指標(biāo)可直接進(jìn)入中水回用單元?;钚蕴孔鳛樗|(zhì)波動(dòng)時(shí)的應(yīng)急保障措施,確保中水回用流程穩(wěn)定運(yùn)行。 2.7中水回用處理系統(tǒng) 中水回用處理在傳統(tǒng)“超濾+反滲透”的雙膜處理工藝基礎(chǔ)上,增加納濾技術(shù),形成“超濾+納濾+反滲透”三膜法中水回用處理工藝。經(jīng)深度處理出水與鍋爐 定連排水混合,依次經(jīng)過超濾、納濾處理后,大量對(duì)于反滲透污堵尺寸的有機(jī)物被脫除,可以有效地防止反滲透污堵問題,同時(shí)也可以防止這些有機(jī)物進(jìn)入鍋爐水中造成結(jié)垢。納濾的濃液進(jìn)行催化氧化后,經(jīng)過活性炭吸附處理,可以滿足《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16171-2012),可用于洗煤、沖渣。中水回用中的反滲透濃水與循環(huán)水系統(tǒng)、除鹽水系統(tǒng)排污水預(yù)處理后進(jìn)行混合,經(jīng)高壓反滲透進(jìn)一步濃縮,產(chǎn)水用作循環(huán)冷卻水,濃水至濃鹽水處理單元進(jìn)一步處理。
蘭炭高濃度污水的中水回用工藝流程在技術(shù)比選和研究性實(shí)驗(yàn)具有很高的吻合度,說明每個(gè)模塊的設(shè)計(jì)都是科學(xué)合理的。蘭炭高濃度污水不稀釋的設(shè)計(jì)路線是完全可行,能夠?qū)崿F(xiàn)中水回用和近零排放的設(shè)計(jì)目標(biāo)。這個(gè)工藝方案不僅適用于處理煤焦化高濃度污水,也適用于處理煤液化高濃度污水,同樣適用于處理難降解,高毒屬性的工業(yè)污水。
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