某航天電子有限公司是一家航天機(jī)電元器件(組)件的高科技企業(yè),主要研制生產(chǎn)繼電器、連接器、特種開關(guān)和小型儀器設(shè)備等產(chǎn)品,表面處理工藝主要有鍍金、鍍銀、鍍銅、鍍鎳等,其中鍍鎳是公司的主要鍍種。近年來隨著公司的發(fā)展,產(chǎn)品電鍍量大幅增加,舊廢水處理系統(tǒng)難以負(fù)荷,因此新建了電鍍廢水處理中心以滿足公司生產(chǎn)和社會(huì)環(huán)境保護(hù)要求。 經(jīng)過一年多時(shí)間的建設(shè),廢水處理中心進(jìn)入試運(yùn)行階段。試運(yùn)行期間,出現(xiàn)一次鎳含量大于 GB21900-2008《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定的0.5 mg/L 的異常情況,其它各監(jiān)測(cè)指標(biāo)正常。由于問題不復(fù)現(xiàn),企業(yè)面臨新設(shè)施驗(yàn)收期限和環(huán)保的壓力劇增,需要通過系統(tǒng)梳理和問題逐一排查來確認(rèn)超標(biāo)原因,提出后續(xù)預(yù)防措施,確保電鍍廢水達(dá)標(biāo)排放。
1、問題排查方法 新建電鍍廢水處理中心在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)到含鎳離子超標(biāo)后,經(jīng)查看廢水處理記錄和詢問操作者都未發(fā)現(xiàn)異常,且問題不持續(xù)不重復(fù),為偶發(fā)現(xiàn)象,問題發(fā)生原因難以定位。針對(duì)此類原因不明確的故障,研究采取了航天系統(tǒng)質(zhì)量問題歸零常用的故障樹分析法,將各影響因素逐一列出,故障樹結(jié)構(gòu)如圖1 所示。根據(jù)故障樹的底事件,進(jìn)行了逐項(xiàng)排查、確認(rèn)和分析。
2、影響因素分析 2.1廢水分流分治情況 一般傳統(tǒng)電鍍工藝的鍍液仍是以水溶液為主,典型工藝流程包括:脫脂、清洗、活化、電鍍、清洗、干燥等。在此過程中,廢水來源包括了各類清洗水,電鍍帶出液或殘留液以及電鍍廢液等。我公司生產(chǎn)涉及以下電鍍工藝:前處理(包括除油脫脂、酸洗)、氰化鍍銅、酸性鍍銅、酸性鍍鎳、化學(xué)鍍鎳、氰化鍍銀、檸檬酸鍍金、錫鉛合金電鍍以及相應(yīng)鍍種的退鍍等。因此,電鍍廢水主要由含鉻廢水、含鎳廢水、含氰廢水及酸堿廢水等各系水組成。 HJ2002-2010《電鍍廢水治理工程技術(shù)規(guī)范》明確了電鍍廢水的收集、調(diào)節(jié)、處理、排放和污泥處理等內(nèi)容,要求電鍍廢水應(yīng)分類收集、分質(zhì)處理[3]。我公司依據(jù)該原則,新建廢水處理中心的設(shè)計(jì)貫徹落實(shí)“清污分流、單獨(dú)治理”的原則。針對(duì)含鉻、含氰、含鎳等含第一類污染物的電鍍廢水,先單獨(dú)分質(zhì)預(yù)處理,并結(jié)合重金屬和貴金屬回收、中水回用等措施,以平衡達(dá)標(biāo)排放和基建運(yùn)行成本。由于含鎳廢水已作分流分治處理,且其它廢水不含鎳離子,因此不存在設(shè)計(jì)上的含鎳廢水混排和混合廢水處理導(dǎo)致鎳離子濃度超標(biāo)問題。 2.2電鍍鎳系廢水處理的合理性分析 公司電鍍含鎳廢水主要來自鍍鎳生產(chǎn)線漂洗水,廢水中含有硫酸鎳、氯化鎳及少量化學(xué)鎳等?;瘜W(xué)鍍鎳是在以次磷酸鈉為還原劑的酸性體系中沉積鎳,為了保證槽液的化學(xué)穩(wěn)定性,使用周期以及鎳沉積層的質(zhì)量,普遍會(huì)在槽液中加入檸檬酸鹽、銨鹽、醋酸等絡(luò)合劑、穩(wěn)定劑、pH 值緩沖劑和光亮劑,這些物質(zhì)均為有機(jī)物。絡(luò)合劑在化學(xué)鍍液中加入的量較多,這些物質(zhì)與鎳有較強(qiáng)的絡(luò)合性,形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,給鍍液的處理帶來困難?;瘜W(xué)鍍液中添加的其他助劑,如 pH 值緩沖劑對(duì)廢液處理影響較小,光亮劑和穩(wěn)定劑添加的量較少,不會(huì)給廢水的處理帶來困難。因此化學(xué)鍍鎳廢水組成較為復(fù)雜,要使這些穩(wěn)定的鎳絡(luò)合物沉淀下來,必須首先破壞絡(luò)合態(tài)。 工程上傳統(tǒng)的破絡(luò)合工藝較多,例如崔洪升等用次氯酸鈉(NaClO)作為氧化劑來破絡(luò)-沉淀廢水中的重金屬[4],但是氯化法運(yùn)行成本高,且次氯酸鈉的破絡(luò)合效果并非最佳。潘漢平[5]等研究采用微波-Fenton 法處理銅鎳廢水,經(jīng)正交試驗(yàn)得出最佳去除廢水中絡(luò)合物的運(yùn)行條件。劉冰[6]研究采用硫酸亞鐵(FeSO4)對(duì)含鎳廢水進(jìn)行有效破絡(luò),然后采用重金屬捕獲劑去除重金屬鎳,經(jīng)沉淀處理后 廢水可達(dá)標(biāo)排放,且運(yùn)行成本較低。我公司經(jīng)過對(duì)多個(gè)工程案例的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)對(duì)比分析,最終采用了雙氧水(H2O2)作為氧化劑的破絡(luò)合工藝。采用雙氧水做為氧化劑,反應(yīng)條件為 pH 2~3,原水基本不需要調(diào)節(jié)pH。破絡(luò)后,使用氫氧化鈉(NaOH)調(diào) pH進(jìn)行中和反應(yīng),反應(yīng)后投加聚合氯化鋁(Polyalu⁃ minium Chloride,簡(jiǎn)稱 PAC)混凝,加入少量的聚丙烯酰胺(Polyacrylamide,簡(jiǎn)稱 PAM)和 FeSO4 作為混凝劑。其中PAM 和PAC 為高分子有機(jī)絮凝劑,助凝效果好,但添加量要求嚴(yán)格,添加量不足或過量,都不能有效去除廢水中的污染物[7-9]。 含鎳廢水經(jīng)混凝反應(yīng)后,進(jìn)入沉淀槽進(jìn)行沉淀后的泥水分離,其中水液再經(jīng)過多介質(zhì)過濾器處理,進(jìn)一步去除懸浮物,最后水上清液進(jìn)入膜回收系統(tǒng);而污泥壓濾成泥餅后,做委外處理。膜回收采用反滲透(Reverse Osmosis membrane,簡(jiǎn)稱 RO膜)技術(shù)處理,其透過水可回用于工藝用水[10]。含鎳廢水處理工藝流程如圖2 所示。
根據(jù)我公司含鎳廢水的日排放量 30 m3 / d 和 200 mg/L 的濃度,計(jì)算出含鎳廢水的主要控制參數(shù)(表1)。
分析以上含鎳廢水處理工藝流程,跟蹤測(cè)量廢水日排放量,可以確認(rèn)處理系統(tǒng)設(shè)計(jì)合理,不存在原則性問題。 2.3廢水處理系統(tǒng)管理問題 基于安全生產(chǎn)和節(jié)能方便的考量,我廠廢水處理系統(tǒng)設(shè)計(jì)采用二級(jí)控制層:就地手動(dòng)、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)控和中央控制柜監(jiān)控。就地手動(dòng)是指通過設(shè)備旁的轉(zhuǎn)換開關(guān)手動(dòng)控制設(shè)備的開啟和關(guān)閉;中央控柜監(jiān)控是指由可編程控制器(Programmable Logic Controller,簡(jiǎn)稱 PLC)執(zhí)行控制設(shè)備的任務(wù),由廢水的中心控制室通過系統(tǒng)網(wǎng)絡(luò)對(duì)遠(yuǎn)端的設(shè)備進(jìn)行監(jiān)控,廢水中心控制室PLC 可直接控制有關(guān)設(shè)備。如果中心控制室PLC 某個(gè)PLC 站發(fā)生故障,值班操作員可通過就地控制開關(guān)對(duì)設(shè)備進(jìn)行控制。 PLC 觸摸屏控制系統(tǒng)提供全圖形方式的設(shè)備狀態(tài)和參數(shù)顯示,具有自動(dòng)巡回顯示各設(shè)備的狀態(tài)和人工選擇特定狀態(tài)顯示兩種方式,同時(shí)對(duì)處理設(shè)備的工作狀態(tài)提供顯示。自動(dòng)控制系統(tǒng)根據(jù)對(duì)排放質(zhì)量指標(biāo)的實(shí)時(shí)在線測(cè)量,對(duì)廢水處理過程中的各種參數(shù)和設(shè)備進(jìn)行 24 h 不間斷的實(shí)時(shí)反饋控制和工藝信號(hào)連鎖。當(dāng)系統(tǒng)發(fā)現(xiàn)廢水處理過程中各有關(guān)參數(shù)值和設(shè)備狀態(tài)越限時(shí),將給出報(bào)警(語音或文字報(bào)警),此時(shí)操作人員可根據(jù)系統(tǒng)提示查詢故障原因。公司新建電鍍廢水處理系統(tǒng)一直采取自動(dòng)控制,期間未出現(xiàn)運(yùn)行故障報(bào)警,同時(shí)查看系統(tǒng)運(yùn)行生產(chǎn)記錄表及控制曲線圖,并未發(fā)現(xiàn)異常,說明系統(tǒng)運(yùn)行正常,廢水鎳含量超標(biāo)與系統(tǒng)運(yùn)行管理沒有直接關(guān)系。 2.4車間生產(chǎn)管理問題 針對(duì)電鍍廢水排放和處理的管理,車間制定了相應(yīng)的安全管理制度和操作規(guī)程,并進(jìn)行定期培訓(xùn)和檢查。其中,對(duì)于電鍍污染物產(chǎn)生環(huán)節(jié)要求較為具體,包括: (1)作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生的廢棄物或殘?jiān)荒艿谷肱潘疁匣蛭鬯兀苫厥瘴镯毞呕鼗厥諈^(qū)域,不可回收物應(yīng)放于指定位置,有毒有害物品須集中貯存和處置。例如,電鍍廢渣、廢液等必須集中收集,放于臨時(shí)貯存區(qū)待處置。 (2)電鍍操作作業(yè)時(shí)必須按規(guī)定在相應(yīng)的區(qū)域內(nèi)進(jìn)行相應(yīng)的電鍍操作,嚴(yán)禁違反規(guī)定越位操作。電鍍污水廢水排放應(yīng)按類型進(jìn)行分類排放,嚴(yán)禁越區(qū)排放。例如,鍍鎳零件清洗必須在鍍鎳清洗槽操作,不能在其它區(qū)域清洗,其污水廢水也應(yīng)在鍍鎳廢水區(qū)排放,不能混排至其它區(qū)域。 (3)清洗電鍍極板、過濾袋、掛具、電鍍槽等槽液濃度含量較高的輔助設(shè)施時(shí),必須在相應(yīng)操作區(qū)和廢水排放區(qū)進(jìn)行,并通知污水處理員確認(rèn)。 (4)每天班前生產(chǎn)前,檢查各電鍍槽和管路是否有“跑冒滴漏”現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)問題及時(shí)反饋并采取相應(yīng)控制措施。 (5)加強(qiáng)環(huán)保知識(shí)學(xué)習(xí),落實(shí)責(zé)任追究制。公司在做好廢水處理硬件投入后,必須加強(qiáng)管理上的思想認(rèn)識(shí),并明確告知不按要求開展工作的影響和可能產(chǎn)生的處罰,如批評(píng)教育、罰款、停職查看、辭退,如有嚴(yán)重社會(huì)影響將按環(huán)保法進(jìn)行依法處置。因廢水處理為全自動(dòng)控制,在線監(jiān)測(cè)各系統(tǒng)處 理數(shù)據(jù)和結(jié)果,因此對(duì)于電鍍廢水鎳含量超標(biāo)而鎳系處理系統(tǒng)又未能報(bào)警提示的最大影響因素,根據(jù)以上管理要點(diǎn)進(jìn)行排查,排查后發(fā)現(xiàn)可能是操作者越位操作,將含鎳廢水排放在其它廢水區(qū),導(dǎo)致系統(tǒng)顯示各系廢水處理合格,而總排口檢測(cè)到鎳含量超標(biāo)的問題的出現(xiàn)。 為了驗(yàn)證這一影響因素,車間連續(xù)跟產(chǎn)一周,發(fā)現(xiàn)操作者在酸洗區(qū)進(jìn)行了退鍍電鍍鎳層的操作。雖然退鍍液在使用后集中收集處理,但操作者在完成退鍍后直接在酸洗區(qū)清洗,清洗水隨該區(qū)廢水收集管進(jìn)入酸堿廢水處理系統(tǒng)。由于酸堿廢水處理系統(tǒng)沒有針對(duì)含鎳離子的處理措施,所以導(dǎo)致鎳離子進(jìn)入廢水處理后的總排口,被在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)異常。因退鍍?yōu)橘|(zhì)量返修措施,生產(chǎn)并不經(jīng)常進(jìn)行,所以出現(xiàn)了鎳離子超標(biāo)問題的偶發(fā)現(xiàn)象。 3采取的措施 根據(jù)環(huán)保相關(guān)要求,企業(yè)電鍍廢水的在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)須同步至市政府環(huán)保管理部門,因此公司在電鍍廢水達(dá)標(biāo)排放上不容有失。針對(duì)本次我公司在新建廢水處理系統(tǒng)試運(yùn)行出現(xiàn)的含鎳廢水超標(biāo)問題,經(jīng)原因排查,擬采取以下措施嚴(yán)格控制廢水排放和處理問題。 (1)管理落到實(shí)處。細(xì)化每道工序的操作規(guī)程,細(xì)化各個(gè)鍍種的鍍前、鍍后和退鍍要求,同時(shí)加強(qiáng)教育培訓(xùn),和不定期的巡檢和抽查,確保管理措施在操作上得到落實(shí)和實(shí)施。 (2)建設(shè)1 座監(jiān)控池。處理后的廢水先排入監(jiān)控池,公司內(nèi)部對(duì)監(jiān)控池廢水進(jìn)行取樣檢測(cè),如檢測(cè)合格則可流入車間排放口直接排放;如不合格則根據(jù)不合格指標(biāo)項(xiàng)重新回流到綜合沉淀池進(jìn)行針 對(duì)性的二次處理,直至符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)為止。雖然監(jiān)控池能起到廢水排放前的內(nèi)控作用,但要保證廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,需加強(qiáng)控制各系廢水的處理,確保在匯流至綜合沉淀池前指標(biāo)的合格性,從而減少重復(fù)處理的成本增加。
4結(jié) 語 公司電鍍廢水處理中心的在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)出現(xiàn)廢水處理后總排口鎳離子超標(biāo)的問題,通過質(zhì)量問題歸零,定位了問題的發(fā)生原因?yàn)橥隋冩嚽逑催`規(guī)操作,并提出了相應(yīng)的解決和預(yù)防措施,確保電鍍廢水各項(xiàng)指標(biāo)的達(dá)標(biāo)排放?!笆濉币詠?,國家發(fā)布實(shí)施了一系列環(huán)境保護(hù)法律法規(guī),2017 年“兩高”關(guān)于辦理環(huán)境污染刑事案件解釋,明確了從重處罰的行為清單。因此,企業(yè)必須牢固樹立“紅線意識(shí)”,增加環(huán)保設(shè)施投資,更重要的是加強(qiáng)廢水處理管理,做到有措施有落實(shí)有管理,確保廢水各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)標(biāo)排放。
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