在水處理中常見的磷價態(tài)有正磷,次磷,亞磷和有機磷。水中的磷是藻類生長的關(guān)鍵元素。過量的磷是水體污染和異味、湖泊富營養(yǎng)化和海灣赤潮的主要原因。總磷的來源主要來自生活污水、化肥、有機磷農(nóng)藥和現(xiàn)代清潔劑中使用的磷酸酯清潔劑。
實際污水處理運用中,總磷高怎么解決呢?磷的種類有很多,如有機磷、無機正磷、無機次亞磷、偏磷、焦磷以及多聚磷等等,對于不同的磷應選擇不同的處理辦法,黃金準則是,對于無機正磷,選擇常規(guī)除磷劑,對于化學鎳廢水次磷,選擇次亞磷去除劑,對于有機磷,選擇生物除磷,較難的含磷廢水,可以考慮“生物+氧化+除磷劑”配合除磷。
正磷已經(jīng)有比較成熟系統(tǒng)的化學法和生物法,次亞磷和有機磷的去除比較復雜。次亞磷大多來自電鍍行業(yè),在化學鍍鎳過程中,需要還原劑將鎳離子還原為鎳金屬,在大多數(shù)的化學鍍液中,使用次磷酸鈉為還原劑,這就導致清洗廢水中含有次亞磷。
次亞磷無法和金屬離子結(jié)合形成難溶性沉淀來去除。市場上有通過氧化法把次亞磷轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽再鈣鹽沉淀去除正磷的方法,比如芬頓氧化或者漂白水氧化法。然而次亞磷很難被氧化成正磷,在實際操作中氧化效率不超過60%;而且氧化反應時間長,加氧化劑藥量大,還對溫度,操作步驟要求嚴苛,卻無法有效去除次亞磷。在磷排放標準愈加嚴格的時候,很多企業(yè)著急達到標準,病急亂投醫(yī)使用氧化法,花費成本高卻還是解決不了問題。其實除了氧化法也可以想想其他辦法,可以利用均相共沉淀法,在催化劑作用下使去除劑和次亞磷均相形成大分子,同時使用絮凝劑加快沉淀,從而達到除去次亞磷的目的。這種方法對操作要求相對比較低,但也要調(diào)節(jié)適合的PH,計算合適的劑量,否則效率不高。
有機磷酸鹽多存在于電鍍工藝中的前處理添加劑中,如除油粉中的磷酸酯,無氰電鍍的絡合劑HEDP等,以及洗滌劑,殺蟲劑中也含有有機磷。它的去除也有相對成熟的方法,有生化法,氧化法,水解法。
1、化學法除正磷
絕大多數(shù)的磷都是無機磷,而無機磷中大多數(shù)都是正磷,比如鋁氧化廢水,磷酸鹽廢水等,對于這樣的廢水,通過往里投加無機鹽除磷劑即可,而無機除磷劑多以鋁鹽、鈣鹽、鐵鹽為主,這部分無機鹽在水中強堿條件下會與磷酸根形成沉淀,從而把磷去除。鈣鹽的成本低,以氯化鈣或者石灰為主,但是污泥比較多;鋁鹽的除磷能力不如鐵鹽,鐵鹽在水中會水解為氫氧化化鐵膠體,具有吸附作用。
2、化學法除次亞磷
化學鎳廢水中的磷是次亞磷,對于這部分磷,傳統(tǒng)的除磷劑無法與之形成沉淀,因此無法除磷;有一種新型除磷劑,稱為次亞磷去除劑可以除磷,其作用機理是均相共沉淀,在催化劑的作用下,次亞磷去除劑通過均相共聯(lián)形成大分子,進而在表面形成正電荷電場,從而與次亞磷酸根結(jié)合形成沉淀。有的技術(shù)是先把次亞磷氧化為正磷,再添加傳統(tǒng)除磷劑進行沉淀,往往因為氧化效率不高,導致出水磷很高,無法達到預期。
3、生物法除磷
生物法除磷是指好氧型細菌在一定條件下會對有機磷或者偏磷進行硝化分解,一部分磷會被微生物吸收,從而變?yōu)槲⑸镂勰?另外一部分磷會被分解轉(zhuǎn)化為為正磷小分子,在后續(xù)處理中,還要繼續(xù)通過化學法將正磷小分子沉淀。從除磷效率來說,生物除磷法并不能把磷處理到低濃度,第一是因為微生物分解有機磷的能力有限,第二是磷殘余在微生物的體內(nèi)會因為新陳代謝而把磷排出。
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