白鎢選礦行業(yè)由于使用大量 ZL、丁胺黑藥、丁基黃藥、煤油 2# 油和水玻璃,選礦廢水中含有殘余藥劑和水玻璃,對(duì)水質(zhì)影響大。如果直接排放對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染,如果回用將惡化浮選現(xiàn)象,影響選礦金屬回收率,因此,必須對(duì)選礦廢水進(jìn)行處理。
研究表明: ( 1 ) 磨礦浮選后比重較小的細(xì)粒滑石、云母、細(xì)泥等進(jìn)入尾礦,礦泥中細(xì)顆粒受布朗運(yùn)動(dòng)作用不能自沉; ( 2) 細(xì)粒礦石與水玻璃溶液相互混合時(shí),細(xì)礦粒與硅酸鈉形成帶有負(fù)電性的膠團(tuán),使尾礦水呈膠體懸濁液,極難沉淀澄清,投加石灰和絮凝劑很難使水玻璃和藥劑形成的穩(wěn)定膠體脫穩(wěn),且造成大量的石膏渣,減少尾礦庫(kù)服務(wù)年限。但以上這些水處理及回用技術(shù)都還只停留在傳統(tǒng)的處理方法( 絮凝沉淀法) ,其共同不足是處理成本高、需停留時(shí)間長(zhǎng)、渣量大易造成二次污染、容易結(jié)垢[2]。國(guó)內(nèi)外科技工作者一直在尋求高效低耗、能有效控制白鎢選礦廢水進(jìn)一步遷移和擴(kuò)散的新技術(shù)。電絮凝依據(jù)電解及電凝聚原理,通過氧化、中和、凝聚、氣浮四種作用機(jī)理使穩(wěn)定的水玻璃膠體形態(tài)改變,達(dá)到脫穩(wěn),形成上浮于廢水表面的浮渣,具有處理成本低、污泥量少、占地面積小、自動(dòng)化程度高和水玻璃處理率高等優(yōu)點(diǎn)。
1 材料與方法 1. 1 試驗(yàn)裝置與器材 1. 1. 1 電絮凝裝置 電絮凝裝置具體包括設(shè)備明細(xì)見表 1。 1.1.2試驗(yàn)器材 試驗(yàn)器材:100L塑料桶2個(gè),1L燒杯2個(gè),0.5 L燒杯4個(gè),取樣瓶8個(gè),1L量筒1個(gè),移液管,洗耳球,玻璃棒,濾紙(中速),pH值試紙,PAM,PAC,稀硫酸20L(73%)。 1.1.3廢水來源 試驗(yàn)廢水采用某鎢業(yè)選礦公司白鎢選礦廢水,共兩種,1#廢水為白鎢選礦廠尾礦濃密后溢流廢水 (未加石灰沉淀)和2#廢水為白鎢選礦廠尾礦加石灰排至尾礦庫(kù)沉淀后回水。 1.2試驗(yàn)設(shè)計(jì)與分析方法 1.2.1試驗(yàn)設(shè)計(jì) 1#廢水處理試驗(yàn)步驟: 第一步:取1#廢水100L入塑料桶中,取樣600 mL(水樣編號(hào)①),調(diào)節(jié)桶中廢水的pH至9.5~10。 第二步:將調(diào)節(jié)好pH值的1#廢水泵入電凝聚裝置,廢水經(jīng)電凝聚處理后進(jìn)入自浮槽,在進(jìn)入電凝聚裝置前的管道中計(jì)量泵投加PAC溶液(10%濃度),在電凝聚裝置出口到自浮槽的管道中計(jì)量泵投加PAM(0.1%濃度),在自浮槽中完成浮渣和水的分離,運(yùn)行25min后,取自浮槽底部的清水過濾(用濾紙),濾后水取樣600mL(水樣編號(hào)①-1)。 第三步:自浮槽底部清液泵入電凝聚裝置作二 次電解,廢水經(jīng)電凝聚處理后進(jìn)入自浮槽,在進(jìn)入電凝聚裝置前的管道中計(jì)量泵投加PAC溶液(10%濃度),在電凝聚裝置出口到自浮槽的管道中計(jì)量泵投加PAM(0.1%濃度),在自浮槽中完成浮渣和水的分離,運(yùn)行20min后,取自浮槽底部的清水過濾(用濾紙),濾后水取樣600mL(水樣編號(hào)①-2)。 第四步:取剩余的完成pH調(diào)節(jié)的1#廢水,加自 來水按1∶1稀釋,泵入電凝聚裝置,在進(jìn)入電凝聚裝置前的管道中計(jì)量泵投加PAC溶液(10%濃度),在電凝聚裝置出口中計(jì)量泵投加PAM(0.1%濃度),廢水經(jīng)電凝聚處理后直接采用量筒取樣觀察。 2#廢水處理試驗(yàn)步驟: 第一步:取2#廢水100L入塑料桶中,取樣600 mL(水樣編號(hào)②)。 第二步:將2#廢水泵入電凝聚裝置,廢水經(jīng)電凝聚處理后進(jìn)入自浮槽,在進(jìn)入電凝聚裝置前的管道中計(jì)量泵投加PAC溶液(10%濃度),在電凝聚裝置出口到自浮槽的管道中計(jì)量泵投加PAM(0.1%濃度),在自浮槽中完成浮渣和水的分離,運(yùn)行25min后,取自浮槽底部的清水過濾(用濾紙),濾后水取樣600mL(水樣編號(hào)②-1)。 第三步:自浮槽底部清液泵入電凝聚裝置作二 次電凝聚,廢水經(jīng)電凝聚處理后進(jìn)入自浮槽,在進(jìn)入電凝聚裝置前的管道中計(jì)量泵投加PAC溶液(10%濃度),在電凝聚裝置出口到自浮槽的管道中計(jì)量泵投加PAM(0.1%濃度),在自浮槽中完成浮渣和水的分離,運(yùn)行20min后,取自浮槽底部的清水過濾(用濾紙),濾后水取樣600mL(水樣編號(hào)②-2)。 第四步:取剩余的2#廢水泵入電凝聚裝置,在進(jìn)入電凝聚裝置前的管道中計(jì)量泵投加PAC溶液(10%濃度),在電凝聚裝置出口中計(jì)量泵投加PAM(0.1%濃度),廢水經(jīng)電凝聚處理后直接采用量筒取樣時(shí)加10%稀硫酸調(diào)節(jié)pH為8觀察。 1.2.2水玻璃檢測(cè)方法 水玻璃的氧化鈉(中和法)由于硅酸為弱酸,水玻璃中的硅酸鈉水解后生成氫氧化鈉而使溶液顯堿性,可用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定,借以求得試樣中氧化鈉的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。其化學(xué)反應(yīng)式如下: Na2SiO3+2H2OH2SiO3+2NaOHHCl+NaOHNaCl+H2O 在一已知質(zhì)量的干燥的稱量瓶中,準(zhǔn)確稱入約1 g試樣,然后用煮沸除去CO2后的熱水沖洗,移入250mL的錐形瓶中,再加入100mL已冷卻的煮沸后除去CO2的水,并充分搖蕩。待試樣完全溶解后,加數(shù)滴溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑溶液,用0.5 mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定,至溶液由綠色變成微紅色即為終點(diǎn)。 2 試驗(yàn)原理 電凝聚是一個(gè)復(fù)雜的過程,在電場(chǎng)的作用下金屬電極產(chǎn)生陽離子,在進(jìn)入水體時(shí)包括許多物理化學(xué)現(xiàn)象,從離子的產(chǎn)生到形成絮體包括三個(gè)連續(xù)的階段: 1. 在電場(chǎng)的作用下,陽極產(chǎn)生電子形成“微絮凝劑”———鐵或鋁的氫氧化物。 2. 水中懸浮的顆粒、膠體污染物在絮凝劑的作用下失去穩(wěn)定性。 3. 脫穩(wěn)后的污染物顆粒和微絮凝劑之間相互碰撞,結(jié)合成肉眼可見的大絮體。 由于電凝聚過程中電解反應(yīng)的產(chǎn)物只是離子,不需要投加任何氧化劑或還原劑,對(duì)環(huán)境不產(chǎn)生或很少產(chǎn)生污染,被稱為是一種環(huán)境友好水處理技術(shù)。電凝聚法具有很多的優(yōu)點(diǎn),如:設(shè)備簡(jiǎn)單,占地面積少,設(shè)備維護(hù)簡(jiǎn)單;電凝聚過程中不需要添加任何化學(xué)藥劑,產(chǎn)生的污泥量少,且污泥的含水率低,易于處理;操作簡(jiǎn)單,只需要改變電場(chǎng)的外加電壓就能控制運(yùn)行條件的改變,很容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制。 電凝聚法中常用的電極材料為鋁和鐵,在陽極和陰極之間通以直流電,發(fā)生的電極反應(yīng)如下: 電凝聚法在處理過程中具有多功能性,除了電凝聚作用之外還有電化學(xué)氧化和還原、電氣浮等作用。本試驗(yàn)采用鐵、鋁混合陽電極。 3 結(jié) 果 3. 1 電絮凝設(shè)備運(yùn)行參數(shù) 電絮凝設(shè)備運(yùn)行參數(shù)見表2。 3.2 試驗(yàn)結(jié)果 試驗(yàn)運(yùn)行結(jié)果見表3。 4 結(jié)論與分析 1. 白鎢選礦廢水加石灰在尾礦庫(kù)沉淀后,水不調(diào)pH,一次電凝聚處理對(duì)硅酸鹽的去除率僅為19.3%,電凝聚法在處理過程中具有多功能性,除了電凝聚作用之外還有電化學(xué)氧化和還原、電氣浮等作用。本試驗(yàn)采用鐵、鋁混合陽電極。 2. 白鎢選礦廢水調(diào)pH至9.5后一次電凝聚處理 對(duì)硅酸鹽的去除率高達(dá)89.2%以上,加上二次電凝聚處理,對(duì)硅酸鹽的總?cè)コ矢哌_(dá)98.1%以上。 3. 白鎢選礦廢水加石灰在尾礦庫(kù)沉淀后,水不調(diào) pH,一次電凝聚處理后調(diào)pH至8左右的水樣同樣可以達(dá)到清澈、透明,預(yù)計(jì)水質(zhì)指標(biāo)和白鎢選礦廢水二次電凝聚出水相當(dāng)。 4. 白鎢選礦廢水調(diào)pH至9.5~10稀釋1倍后,一次電凝聚處理的水樣同樣可以達(dá)到清澈、透明,預(yù)計(jì)水質(zhì)指標(biāo)和白鎢選礦廢水二次電凝聚出水相當(dāng),且處理效果顯著。
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